Guide des cyanures pour l’Inventaire national des rejets de polluants

Contexte

Les cyanures sont des composés chimiques contenant le groupe cyanure (–CN) et sont largement utilisés dans les procédés industriels tels que :

l’extraction de l’or et de l’argent;
l’électroplaquage;
la fabrication de produits chimiques;
la production de fibres synthétiques.

Selon l’évaluation préalable – cyanures, au Canada, les cyanures sont à la fois importés et produits de manière fortuite. Les importations, en particulier de cyanure de sodium, sont principalement utilisées pour l’extraction des métaux et par les industries de traitement de surface comme réactifs analytiques et intermédiaires chimiques. La production fortuite nationale se produit dans quelques secteurs industriels, notamment les aciéries intégrées, avec des émissions principalement dans l’air et les eaux de surface. Parmi les cyanures, le cyanure de sodium est importé en plus grandes quantités, principalement pour les applications minières, tandis que le ferrocyanure de tétrasodium est le plus couramment utilisé dans le traitement du sel de voirie comme agent antiagglomérant, avec un potentiel de rejet dans l’environnement par ruissellement.

Les cyanures existent sous plusieurs formes, y compris :

le cyanure libre;
les sels simples;
les complexes de métaux–cyanures;
les cyanures organiques (nitriles).

En vertu de l’INRP, si un installation atteint le seuil de fabrication, de préparation ou d’utilisation d’une autre manière (FPU) il doit déclarer les rejets, éliminations et transferts :

de cyanure d’hydrogène;
de cyanures (ioniques) (NA - 07);
du cyanure libre, sels de cyanure et complexes du cyanure (NA - 49).

NA - 07 inclut les sels de cyanure d’hydrogène mais exclut les organocyanures, les nitriles ni les composés organométalliques du cyanure. NA - 49 couvre neuf substances spécifiques à base de cyanure identifiées par leurs numéros d’enregistrement du Chemical Abstracts Service (NE CAS).

Conformément aux informations tirées des lignes directrices de la Colombie-Britannique relatives à la qualité de l'eau en matière de cyanures (PDF) [en anglais seulement] et de l'évaluation préalable – cyanures, les composés cyanurés englobent plusieurs catégories :

Les cyanures libres

Les cyanures libres réfère à la concentration totale de cyanure moléculaire (acide cyanhydrique, HCN) et de l’ion cyanure (CN⁻) présents dans une solution aqueuse. L’équilibre entre ces deux espèces est principalement influencé par le pH et, dans une moindre mesure, par la température. En raison de sa volatilité, l’acide cyanhydrique (HCN) a tendance à se répartir dans l’air.

Cyanures simples – les sels 

Des composés ayant la formule générale :

A (CN)_{x}

Où :

« A » représente un métal alcalin ou un autre métal;
« x » indique le nombre d’entité cyanure (CN⁻) lié au métal.

Les exemples incluent NaCN, KCN, Pb(CN)₂, et Zn(CN)₂.

Ces substances contiennent l’entité cyanure lié à un autre composé chimique par des liaisons ioniques.

Les complexes du cyanure (également appelés métallocyanures) 

Se forment par la coordination d’ions cyanure avec des métaux tels que le nickel, l’argent, le cuivre, le cobalt, le fer, le mercure, le zinc et le cadmium. Ces composés sont généralement représentés par les formules :

A_{y} M {(C N)}_{x} \Rightarrow e . g . K_{3} F e {(C N)}_{6}

M_{y} (M {(C N)}_{x}) \Rightarrow e . g . F e_{4} {(F e {(C N)}_{6})}_{3}

Où :

« A » est un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un autre métal présent « y » fois;
« M » est l’atome de métal lourd;
« x » représente le nombre de groupes CN.

Lors de la dissociation initiale, ces cyanures complexes libèrent un complexe anionique, M(CN)ₓʸ⁻. Ce complexe peut se dissocier davantage dans certaines conditions, libérant ainsi des ions cyanure libres (CN⁻).

Les complexes métalliques de cyanure peuvent également former des composés de type sel, tels que les trois substances suivantes répertoriées sous NA - 49 :

le ferrocyanure de potassium (K₄Fe(CN)₆);
le ferricyanure tripotassique (K₃Fe(CN)₆);
le ferrocyanure de tétrasodium (Na₄Fe(CN)₆).

Les cyanures organiques, ou nitriles

Des composés dans lesquels le groupe cyanure est lié à un atome de carbone au sein d’une molécule organique. Les exemples figurent l’acrylonitrile (NE CAS 107-13-1) et l’acétonitrile (NE CAS 75-05-8), tous deux inscrits à la partie 1 de la liste des substances de l’INRP.

D’autres formes de cyanure présentes dans les milieux aquatiques comprennent les cyanates (contenant le groupe –OCN) et les thiocyanates (contenant le groupe –SCN). Ces espèces ne relèvent pas des exigences de déclaration de l’INRP.

Déclaration des cyanures à l’INRP

Aperçu des cyanures de la liste des substances de l’INRP

À partir de l’année de déclaration 2025, des changements ont été apportés aux exigences de déclaration des cyanures à l’INRP :

on a ajouté les cyanures libres, sels de cyanure et complexes du cyanure (NA - 49) en tant que nouvelle substance;
on a abaissé le seuil de déclaration pour le cyanure d’hydrogène (NE CAS 74-90-8).

La déclaration des cyanures ioniques (NA - 07) est restée inchangée.

Calcul des seuils

Ce guide est axé sur la détermination des seuils de l’INRP et des quantités à déclarer pour les cyanures suivants :

le cyanure d’hydrogène (NE CAS 74-90-8);
NA - 07 (cyanures ioniques);
NA - 49 (cyanure libre, sels de cyanure et complexes du cyanure).

Cyanure d’hydrogène (NE CAS 74-90-8)

Le cyanure d’hydrogène (NE CAS 74-90-8) est inscrit à la partie 1B de la liste des substances de l’INRP avec un seuil :

de fabrication, de préparation ou d’utilisation d’une autre manière (FPU) de 1 000 kg;
un seuil de concentration en poids de 0,1 %.

Le seuil FPU inclut aussi toutes les quantités :

fabriquées de façon fortuite, préparées ou utilisées d’une autre manière comme sous-produit, à n’importe quelle concentration;
présentes dans les résidus ou contenue dans les stériles qui ne sont pas propres ni inertes à n’importe quelle concentration.

NA – 07 (Cyanures ioniques)

Le Guide de déclaration à l'INRP 2025-2027 définit cette substance comme :

incluant :
- les sels du cyanure d’hydrogène;
excluant :
- les cyanures organiques;
- les nitriles;
- les composés cyanurés organométalliques.

L’INRP classe le NA - 07 parmi les substances de la partie 1A avec un seuil :

de fabrication, de préparation ou d’utilisation d’une autre manière (FPU) de 10 tonnes;
de concentration en poids de 1 %.

Le seuil FPU inclut aussi toutes les quantités :

fabriquées de façon fortuite, préparées ou utilisées de manière fortuite comme sous- produit, à n’importe quelle concentration;
présentes dans les résidus à n’importe quelle concentration;
présentes dans les stériles qui ne sont pas propres ou inertes à une concentration en poids ≥ 1 %.

NA – 49 (Cyanure libre, sels de cyanure et complexes du cyanure)

NA – 49 est limité à neuf substances cyanurées précises identifiées par leur NE CAS :

143-33-9;
506-61-6;
13967-50-5;
13601-19-9;
13746-66-2;
13943-58-3;
14038-43-8;
25869-00-5;
25869-98-1.

L’INRP classe le NA - 49 parmi les substances de la partie 1B de la liste des substances avec un seuil :

FPU de 1 000 kg;
de concentration en poids de 0,1 %.

Le seuil FPU :

s’applique au total cumulatif du groupe de substances plutôt qu’à chaque substance individuellement;
inclut aussi toutes les quantités :
- fabriquées de façon fortuite, préparées ou utilisées d’une autre manière comme sous-produit, à n’importe quelle concentration;
- présentes dans les résidus, à n’importe quelle concentration;
- contenue dans les stériles qui ne sont pas propres ni inertes à n’importe quelle concentration.

La base de calcul du seuil FPU pour ces substances de l’INRP est présentée au Tableau 1.

Tableau 1: Calcul du seuil FPU du HCN, NA - 07 et NA - 49
Substance^{Footnote 1}	Seuils FPU	Calcul des seuils
HCN (NE CAS 74-90-8)	1 000 kg (0,1 % en poids)	S/O
NA - 07	10 tonnes (1 % en poids)	Le seuil est basé sur la quantité de l’ion cyanure lui-même, et non sur le composé entier (p. ex., la partie CN⁻ dans NaCN ou KCN). Nécessite de calculer la quantité de l’ion CN⁻ présent dans tout composé après dissociation, généralement dans des solutions aqueuses.
NA - 49	1 000 kg (0,1 % en poids)	Le seuil est basé sur le total cumulatif du groupe des 9 substances, plutôt que d’appliquer le seuil à chaque substance individuellement. Le seuil est basé sur la quantité totale du composé (par exemple, les 1 000 kg de NaCN, pas seulement la teneur en CN⁻).

Certains procédés industriels impliquant une combustion partielle de matières contenant à la fois de l'azote et du carbone entraînent des rejets accidentels de cyanure d'hydrogène. Ces rejets sont considérés comme des sous-produits et doivent être pris en compte dans les calculs du MPO et déclarés, quelle que soit leur concentration.

Lors du calcul visant à déterminer si votre installation atteint le seuil de déclaration pour le NA - 07, il peut être nécessaire de calculer la masse équivalente de cyanure (CN), en utilisant sa masse moléculaire de 26 g/mol, pour chaque substance cyanurée individuelle qui se dissocie. Le NA - 07 comprend une gamme de composés cyanurés dissociables, tels que les sels de cyanure simples. À titre de référence, le Tableau 2 présente les propriétés du « cyanure d’hydrogène » ainsi que celles des substances individuelles relevant des catégories « cyanure libre, sels de cyanure et complexes de cyanure », qui peuvent être utiles pour ces calculs.

Tableau 2 : Identité du cyanure d’hydrogène et des substances cyanurées individuelles répertoriées sous « cyanure libre, sels de cyanure et complexes de cyanure »
NE CAS	Nom sous la LISFootnote 2	Nom commun (s)	Formule moléculaire	Masse moléculaire (g/mol)	% CN	Sous groupe
74-90-8	Acide cyanhydrique	Cyanure d’hydrogène	HCN	27,03	96,3 %	Cyanures libres/simples
143-33-9	Cyanure de sodium	Cyanure de sodium	NaCN	49,01	53,10 %	Cyanures libres/simples
506-61-6	Dicyanoargentate de potassium	Dicyanoargentate de potassium	K[Ag(CN)₂]	199,00	26,20 %	Complexes métal-cyanure – or ou argent
13967-50-5	Dicyanoaurate de potassium	Dicyanoaurate de potassium	K[Au(CN)₂]	288,11	18,10 %	Complexes métal-cyanure – or ou argent
13601-19-9	Hexacyanoferrate de tétrasodium	Ferrocyanure de sodium (prussiate jaune de sodium)	Na₄[Fe(CN)₆]	303,91	51,40 %	Complexes métal-cyanure – un seul atome de fer
13746-66-2	Hexacyanoferrate de tripotassium	Ferricyanure de potassium	K₃[Fe(CN)₆]	329,25	47,40 %	Complexes métal-cyanure – un seul atome de fer
13943-58-3	Hexacyanoferrate de tétrapotassium 11)-	Ferrocyanure de potassium (prussiate jaune de potasse)	K₄[Fe(CN)₆]	368,35	42,40 %	Complexes métal-cyanure – un seul atome de fer
14038-43-8	Bleu de Prusse	Ferrocyanure ferrique ou bleu de Prusse insoluble	Fe₄[Fe(CN)₆]₃	859,31	54,50 %	Complexes métal-cyanure – plusieurs atomes de fer
25869-00-5	Hexakis(cyano-C)ferrate(4-) d’ammonium et de fer (3+) (1:1:1),(OC-6-11)-	Ferrocyanure ferrique d’ammonium	NH₄Fe[Fe(CN)₆]	285,83	54,60 %	Complexes métal-cyanure – plusieurs atomes de fer
25869-98-1	Bleu de Turnbull (1:1:1), (OC-6- 11)-	Ferrocyanure ferrique de potassium (bleu de Turnbull ou bleu de Prusse soluble) Prussian blue, soluble)	KFe[Fe(CN)₆]	306,90	50,90 %	Complexes métal-cyanure – plusieurs atomes de fer

Exemple de calcul du FPU pour NA - 07, NA - 49 et le cyanure d’hydrogène

Au cours de l’année de déclaration, une installation minière a utilisé 20 000 kg de briquettes de cyanure de sodium (pureté de 98 % en NaCN, NE CAS 143-33-9). L’installation a mélangé celles-ci avec de l’eau pour créer une solution aqueuse ionique de cyanure, qui a ensuite été ajoutée à un réservoir de lixiviation afin d’extraire l’or du minerai.

À noter que l’INPR répertorie le NaCN (substance complète) sous NA – 49 et non sous NA – 07. Par conséquent, le cyanure de sodium provenant de la manipulation et du stockage de la substance à l’état solide doit être pris en compte sous NA - 49 et non sous NA - 07.

Remarque: le cyanure dissocié résultant de l’ajout de cyanure de sodium à l’eau peut se retrouver dans :

les liquides déversés;
les effluents;
les bassins de résidus;

doit être inclus sous NA - 07.

Cette installation minière a également acheté 1 300 kg de ferrocyanure de sodium (NE CAS 13601-19-9) sous forme granulaire solide en vrac, avec une pureté de 99 %. Au cours de l’année de déclaration, l’installation a utilisé cette quantité à diverses fins, notamment comme :

agent anti-agglomérant mélangé aux sels de voirie pour prévenir l’agglutination;
réactif dans la flottation des minerais et d’autres opérations de traitement des métaux.

Lorsqu’il est utilisé comme agent anti-agglomérant dans les sels de voirie appliqués sur les routes de transport et les routes du site, il peut être rejeté dans l’environnement par le ruissellement provenant des applications de déglaçage des routes et des chaussées. Le ruissellement de ces sels peut contribuer à la présence de quantités infimes de cyanure libre dans l’environnement local et doit être pris en compte sous NA – 07.

Lors des étapes de flottation du minerai et d’extraction des métaux, le ferrocyanure peut être présent dans les résidus et les eaux de procédé. Une mauvaise rétention ou des déversements accidentels peuvent entraîner le rejet dans l’environnement d’effluents contenant du cyanure. Le stockage et la manipulation du ferrocyanure de sodium pour divers usages sur le site augmentent le risque de déversements ou de fuites, pouvant conduire à la formation de cyanure libre, lequel doit être pris en compte sous NA – 07.

Calcul du FPU pour le NA - 07

L’installation doit tenir compte de tous les éléments relevant de NA – 07, y compris :

l’utilisation de briquettes de cyanure de sodium;
quantités supplémentaires de rejets ou d’élimination de cyanure (ionique) provenant d’autres sources.

1. L’utilisation de briquettes de cyanure de sodium :

Le NaCN se dissocie dans l’eau en Na⁺ et CN⁻ selon la réaction chimique suivant :

NaCN \Leftrightarrow Na^{+} + CN^{-}

Masse molaire du NaCN = 49 g/mol

{Masse molaire du CN}^{-} = 26 g/mol

Ainsi, le CN⁻ représente 26/49 = 53 % du NaCN en masse. Cela signifie que 20 000 kg de NaCN pur à 98 % contiennent environ 10 388 kg de cyanure (ionique). Les 10 388 kg doivent être utilisées pour déterminer si le seuil FPU pour le NA – 07 a été atteint.

2. Quantités supplémentaires de rejets ou d’élimination de cyanure (ionique) provenant d’autres sources :

les quantités dans le ruissellement provenant des routes de transport ou d’autres routes de l’installation sur lesquelles des sels de voirie contenant du ferrocyanure de sodium (NE CAS 13601-19-9) ont été appliqués;
- les quantités peuvent être estimées à partir des données de ruissellement, en combinaison avec la concentration mesurée de cyanure libre (CN⁻) obtenue :
  - par échantillonnage ponctuel;
  - en utilisant données moyennes de surveillance des eaux pluviales;
  - à partir d’hypothèses basées sur les données disponibles;
l’utilisation du ferrocyanure de sodium dans la flottation des minerais;
- est peu susceptible de générer des ions cyanure libre (CN⁻);
  - la flottation se déroule généralement dans des conditions neutres à alcalines et contrôlées, favorisant la stabilité de l’anion ferrocyanure Fe(CN)₆⁴⁻ ;
- aucun calcul supplémentaire n’est effectué pour la quantité utilisée dans le processus de flottation;
rejets possibles de cyanure libre (CN⁻) provenant de déversements ou fuites lors du stockage et de la manipulation du ferrocyanure de sodium pour divers usages sur le site.

Les quantités mentionnées au point (2) doivent être ajoutées à la quantité calculée ci-dessus (1) avant de comparer le total au seuil FPU.

Calcul du FPU pour le NA - 49

L’INRP définit le NA - 49 comme un total de neuf substances spécifiques à base de cyanure, identifiées par leurs NE CAS :

143-33-9;
506-61-6;
13967-50-5;
13601-19-9;
13746-66-2;
13943-58-3;
14038-43-8;
25869-00-5;
25869-98-1.

Dans cet exemple, l’installation a utilisé les substances suivantes inscrites sous NA - 49 :

Cyanure de sodium (NE CAS 143-33-9);
Ferrocyanure de sodium (NE CAS 13601-19-9).

La quantité utilisée au cours de l’année de déclaration pour NA - 49 est :

(20 000 kg de briquettes NaCN \times pureté à 98 %) + (1 300 kg de ferrocyanure de sodium \times pureté à 99 %) = 20 887 kg NaCN

Les 20 887 kg doivent être utilisés pour déterminer si le seuil FPU pour le NA - 49 été atteint.

Calcul du FPU pour le cyanure d’hydrogène

Le cyanure d’hydrogène (NE CAS 74-90-8) peut être généré et rejeté dans l’air si soit :

le pH n’est plus correctement maîtrisé;
si des conditions acides sont présentes.

Dans ce cas, le cyanure d’hydrogène doit être considéré comme un sous-produit et ses rejets dans l’air doivent être prises en compte dans le calcul du FPU (dans cette étude de cas, sans tenir compte du seuil de concentration de 0,1 % en poids). L’installation pourrait utiliser un bilan de masse ou d’autres méthodes d’estimation pour estimer le rejet potentiel de cyanure d’hydrogène lors du processus d’extraction du minerai.

Déclaration des rejets, éliminations et transferts

Cyanides (ionic), NA - 07

La déclaration des rejets, des éliminations et des transferts du cyanure ionique (NA - 07) se fait sous forme CN⁻ comme indiqué dans :

Cyanure libre, sels de cyanure et complexes du cyanure, NA - 49

La déclaration des rejets, des éliminations et des transferts du cyanure libre, sels de cyanure et complexes du cyanure (NA - 49) à l’INRP se fait sous forme CN⁻ (basée sur l’entité CN⁻).

La déclaration à l’INRP du NA - 49 est basée sur l’entité CN⁻ pour les raisons suivantes :

conformité avec l’Évaluation préalable finale des cyanures (PDF) :
- l'évaluation à utilisée une évaluation des risques reposant sur l’entité CN⁻, évaluant la transformation potentielle des précurseurs en espèces de cyanure libre (HCN ou CN⁻);
- la déclaration sur la base de CN⁻ garantit que les données sont directement harmonisées avec l'évaluation préalable finale;
cohérence avec les méthodes d’analyse :
- les méthodes analytiques pour l’eau et les sédiments (par ex. SM 4500-CN⁻, EPA 335.4) quantifient le cyanure total sur la base l’entité CN⁻, et non en fonction des molécules entières;
- le rapport sur la base de CN⁻ est donc conforme à ces résultats et facilite l’interprétation des données de surveillance.

Cyanure d’hydrogène (NE CA 74-90-8)

Le cyanure d’hydrogène doit continuer à être déclaré séparément en tant que substance distincte, et non sur la base de l’équivalence CN⁻, pour les raisons suivantes :

c’est un gaz volatil généralement échantillonné à l’aide de protocoles de surveillance de l’air, plutôt que par des méthodes à base d’eau pour le CN⁻;
- par exemple, des tubes adsorbants;
le NPRI l'a répertorié individuellement depuis 1993, avec des profils de déclaration et de rejets bien établis propres à son numéro CAS dans des secteurs tels que :
- la fabrication de noir de carbone;
- la production de coke;
- le raffinage du pétrole;
son comportement environnemental, ses effets sur la santé et ses technologies de contrôle (par exemple, les oxydeurs thermiques) diffèrent considérablement de ceux des sels de cyanure complexes.

Le tableau ci-dessous résume les modalités de déclaration de chacune des trois substances cyanurées inscrites à l’INRP.

Tableau 3: Différences clés dans le calcul des quantités FPU et la déclaration pour les trois substances cyanurées inscrites à l’INRP.
Substance de l'INRP	Calcul du seuil FPU	Calcul du seuil FPU	Rejets/éliminations/transferts
Cyanure d’hydrogène (HCN)	substance complète	oui, NE CAS 74-90-8	déclaration sous forme de HCN, et non sur la base de l’entité CN⁻
NA – 07 : Cyanure (ionique)	seulement la quantité d’ion CN⁻ (substances dissociées)	non, c’est une catégorie	déclaration sous la base de l’entité CN⁻
NA - 49 (9 substances cyanurées spécifiques)	quantité totale de substances entières	oui, groupe de 9 NE CAS spécifiques	déclaration sous la base de l’entité CN⁻

Méthodes d’estimation que vous pouvez utiliser pour la déclaration à l’INRP

Lorsqu’une installation estime la quantité d’une substance :

fabriquée, préparée ou utilisée d’une autre manière;
rejetée, éliminée ou transférée aux fins de recyclage;

elle peut utiliser une des méthodes suivantes :

surveillance en continu des émissions (code M1 du système de déclaration);
contrôle prédictif des émissions (M2);
test à la source (M3);
téléquantification (RQ);
bilan massique (C);
facteurs d’émission propres à l’installation (E1);
facteurs d’émission publiés (E2);
profil de spéciation (SP);
estimation technique (O).

Aux fins de la déclaration à l’INRP, si les émissions sont déjà surveillées ou mesurées en vertu d’une législation provinciale ou fédérale ou d’un règlement municipal, ces mesures doivent être utilisées pour la déclaration à l’INRP. Toutefois, tous les rejets, éliminations ou transferts hors site à des fins de recyclage doivent être pris en compte dans le calcul des seuils et déclarés, sauf indication contraire, et pas seulement ceux qui sont mesurés ou surveillés. Une déclaration à l’INRP est obligatoire pour toute substance atteignant les seuils de déclaration, que cette substance fasse ou non l'objet de mesures ou de surveillance dans le cadre d'autres juridictions. Si les émissions ne sont pas surveillées ou mesurées en vertu d'une législation provinciale ou fédérale ou d'un règlement municipal, des efforts raisonnables doivent néanmoins être déployés pour recueillir des informations sur les rejets, les éliminations et les transferts d'une substance.

Ce qui est « raisonnable » dépend des circonstances particulières, mais peut inclure une surveillance supplémentaire pour les substances de l’INRP. Au moment de déterminer si des efforts additionnels doivent être déployés afin de produire de nouvelles informations aux fins de déclaration à l’INRP, les facteurs suivants, entre autres, doivent être pris en compte :

les risques pour l’environnement et pour la santé humaine associés à une substance, notamment si la substance est jugée toxique au sens de la LCPE;
la participation relative du secteur industriel aux rejets, aux éliminations et aux transferts aux fins de recyclage d’une substance au Canada;
la participation relative de l’installation aux rejets, aux éliminations et aux transferts aux fins de recyclage d’une substance au Canada;
le coût lié à une surveillance additionnelle.

Classification générale des cyanures et considérations relatives à l’utilisation des méthodes d’analyse du cyanure pour la déclaration à l’INRP

Classification générale des cyanures

Les descriptions relatives à la classification des cyanures présentées dans cette section s'appuient sur les informations contenues dans les documents suivants :

Les lignes directrices de la Colombie-Britannique sur la qualité de l'eau en matière de cyanures (PDF) (en Anglais seulement);
L'évaluation préalable – cyanures (PDF), publiée par l'ECCC et Santé Canada;
Le guide d'analyse des cyanures de Xylem Water Solutions (PDF) (en Anglais seulement);
Aperçu et comparaison des méthodes d'analyse des cyanures – OI.Analytical (PDF) (en Anglais seulement).

Les composés cyanurés sont généralement classés en trois catégories :

les cyanures libres (CN Libre) ou (Free CN);
les cyanures disponibles précurseurs des cyanures libres qui sont aussi appelés complexes de cyanure « dissociables par un acide faible » (DAFa) ou (WAD);
les complexes de cyanure « dissociables par un acide fort » (DAFo) ou (SAD).

Dans les mesures environnementales, les cyanures peuvent être quantifiés comme suit :

les cyanures libres (CN Libre) ou (Free CN);
les cyanures disponibles (CN DAFa) ou (WAD CN);
les cyanures totaux (CNT) ou (TCN).

Les cyanures totaux (CNT) représentent la concentration combinée des cyanure libres (CN Libre), des cyanures disponibles (CN DAFa), et des complexes restants dissociables en milieu fortement acide (DAFo).

Les cyanures libres (CN Libre)

Les cyanures libres correspondent à la somme du cyanure d’hydrogène (HCN) et de l’ion cyanure (CN⁻) présents dans un échantillon. Le cyanure libre est défini comme la quantité de HCN libérée d’une solution à un pH de 6,0.

Les cyanures disponibles (CN DAFa)

Les cyanures disponibles désignent les complexes métalliques de cyanure (Zn, Cd, Cu, Hg, Ni et Ag) qui se dissocient dans des conditions faiblement acides, à un pH compris entre 4 et 6. Les complexes métal-cyanure faibles à modérément forts sont des composés qui se dissocient et libèrent du cyanure d'hydrogène gazeux dans des conditions légèrement acides (pH entre 3 et 6). Les espèces de cyanure appartenant à cette catégorie comprennent :

les cyanures simples – complexes de cyanure des métaux alcalins et alcalino-terreux solubles ou dissociables tels que :

NaCN;
KCN;
Ca(CN)₂;

les complexes métalliques de cyanure faibles tels que :

Zn(CN)₄^2-;
Cd(CN)₃^-;

les complexes métalliques de cyanure modérément forts tels que :

Cu(CN)₂^-;
Ni(CN)₄^2-;
Ag(CN)₂^-.

Le CN DAFa mesuré dans l’environnement comprend le CN Libre et le CN DAFa.

Les cyanures totaux (CNT)

Le CNT correspond à la somme de tous les composés contenant du cyanure dans un échantillon, y compris :

les cyanures libres;
les cyanures disponibles;
les complexes métal–cyanure forts.

Des conditions fortement acides (pH < 2) asont nécessaires pour dissocier les complexes métal–cyanure forts et libérer le cyanure libre. Des exemples de complexes métal–cyanure forts comprennent :

Fe(CN)₆^2-;
Fe(CN)₆^4-;
Co(CN)₆^4-;
Au(CN)₂^-.

Les conditions fortement acides utilisées pour dissocier ces complexes métal–cyanure résistants provoquent également la dissociation de toutes les autres espèces de cyanure présentes dans un échantillon.

Considérations relatives à l’utilisation des méthodes d’analyse du cyanure pour la déclaration à l’INRP

Étant donné les caractéristiques chimiques des espèces de cyanure, on s’attend généralement à ce que leurs niveaux relatifs suivent l’ordre suivant : CN libre < CN DAFa < CNT.

Les installations devraient s’assurer que la méthode analytique choisie correspond à la catégorie de déclaration (NA - 07 ou NA - 49) et qu’elle évite toute sous-estimation ou surestimation.

Lorsqu’on utilise des données de mesure pour la déclaration du NA - 07 ou du NA - 49, il est essentiel de reconnaître que :

le choix de la méthode analytique;
les conditions de la matrice d’échantillon;
la présence d’interférences;

peuvent avoir une incidence importante sur la qualité des données déclarées. Ces facteurs peuvent entraîner des faux positifs ou des faux négatifs, risquant ainsi de fausser éventuellement la quantité réelle de cyanure devant être déclarée.

Des faux positifs peuvent survenir si la méthode CNT est utilisée pour la déclaration de NA – 07. Ceci survient car elle peut surestimer la quantité déclarée en incluant le cyanure provenant de complexes stables qui ne se transforment pas facilement en CN⁻ dans les conditions de rejet.

Des faux négatifs peuvent se produire si la méthode CN DAFa est utilisée pour la déclaration du NA - 49 en présence de complexes ferrocyanures, puisque cette méthode ne mesure pas entièrement ni ne récupère ces espèces de cyanure plus stables.

Par conséquent :

le choix minutieux des techniques analytiques;
une compréhension approfondie :
- des opérations des procédés;
- de la matrice de l’échantillon;
- des autres facteurs influents;

est essentiel pour garantir une déclaration précise sous NA - 07 et NA - 49.

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2026-05-08