Guide des benzothiazoles pouvant former du 2-mercaptobenzothiazole pour l’Inventaire national des rejets de polluants
Contexte
Selon l’Évaluation - Groupe des benzotriazoles et des benzothiazoles, les substances du groupe des benzothiazoles ont des applications notables dans divers secteurs, notamment :
- les produits automobiles;
- les industries de fabrication de pneus et de caoutchouc;
- les fluides pour le travail des métaux;
- certains sous-secteurs de l'industrie minière.
Chaque substance de ce groupe contient le groupement 2-mercaptobenzothiazole (MBT) comme composant moléculaire clé. Le MBT peut être libéré dans l’environnement canadien soit :
- directement, par son utilisation;
- indirectement, en raison de la dégradation de composés précurseurs par divers mécanismes, tels que :
- l'hydrolyse;
- les réactions d'oxydoréduction;
- les processus digestifs;
- les transformations métaboliques dans des conditions pertinentes sur le plan :
- environnemental;
- industriell;
- physiologique.
Pour s’aligner sur les définitions de substances dans :
- l’Évaluation - Groupe des benzotriazoles et des benzothiazoles;
- l’Approche de gestion des risques pour le 2-mercaptobenzothiazole (MBT) et ses précurseurs (du groupe des benzotriazoles et des benzothiazoles);
l'INRP prend en compte un groupe de 20 substances de type benzothiazole à des fins de déclaration. Les installations doivent déclarér ces substances en fonction de leur teneur en groupement MBT. Les exigences de déclaration dans le cadre de l’INRP sont structurées pour refléter l’équivalent du groupement MBT, en mettant l’accent sur le total cumulatif des rejets associés à l’ensemble des 20 substances de ce groupe.
Déclaration des benzothaizoles à l’INRP
Aperçu de l’ajout des benzothiazoles à l’INRP
À partir de l'année de déclaration 2025, des changements ont été apportés aux exigences de déclaration à l’INRP pour les benzothiazoles :
- l’inscription individuelle pour le 2-mercaptobenzothiazole (MBT; numéro d’enregistrement du Chemical Abstracts Services [NE CAS] 149-30-4) a été retirée de la partie 1A de la liste des substances de l’INRP;
- un groupe de 20 benzothiazoles (y compris le MBT), énumérés dans le Tableau 1 ci-dessous, a été ajouté à la partie 1B de la liste des substances de l’INRP, avec un seuil :
| NE CAS | Nom de la substance | Nom commun |
|---|---|---|
| 149-30-4 | 2-Mercaptobenzothiazole ou benzothiazole-2-thiol | MBT |
| 95-31-8 | N-tert-Butylbenzothiazole-2-sulfénamide | TBBS |
| 95-33-0 | N-Cyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide | CBS |
| 120-78-5 | Disulfure de di(benzothiazol-2-yle) | MBTS |
| 2492-26-4 | Sulfure de sodium et de benzothiazol-2-yle | SMBT |
| 4979-32-2 | N,N-Dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide | DCBS |
| 95-29-4 | N,N-Diisopropylbenzothiazole-2-sulfénamide | S/O |
| 95-32-9 | 2-(Morpholinodithio)benzothiazole | MMBT |
| 102-77-2 | 2-(Morpholinothio)benzothiazole | MOR |
| 155-04-4 | Disulfure de zinc et de di(benzothiazol-2-yle) | S/O |
| 3741-80-8 | N-(2-Benzothiazolylthio)-N-(tert>-butyl)-2-benzothiazolsulfénamide | TBSI |
| 7778-70-3 | Benzothiazole -2(3H)-thione, sel de potassium | S/O |
| 21564-17-0 | Thiocyanate de (benzothiazol-2-ylthio)méthyle | S/O |
| 22405-83-0 | Dichloro[2,2’-dithiobis[benzothiazole]]zinc | S/O |
| 32510-27-3 | Benzothiazole -2(3H)-thione, sel de cuivre | S/O |
| 38456-45-0 | Benzothiazole -2(3H)-thione, composé avec la diéthylamine (1:1) | S/O |
| 65605-47-2 | Benzothiazole -2(3H)-thione, composé avec la dibutylamine (1:1) | S/O |
| 65605-48-3 | Benzothiazole -2(3H)-thione, composé avec la triéthylamine (1:1) | S/O |
| 68911-68-2 | tert-Alkylamines en C12-14, composés avec la benzothiazole -2(3H)-thione | S/O |
| 117920-00-0 | tert-Alkylamines en C16-22, composés avec la benzothiazole -2(3H)-thione | S/O |
Calculs des seuils
NA - 50 (Benzothiazoles pouvant former du 2-mercaptobenzothiazole) est limité à 20 substances spécifiques contenant du MBT, identifiées par leurs numéros de registre CAS (voir Tableau 2).
L’INRP répertorie le NA - 50 dans la partie 1B de la liste des substances avec un seuil FPU de 100 kg et un seuil de concentration en masse de 0,1 %. Le seuil FPU est appliqué au total cumulatif du groupe de substances, plutôt qu’à chaque substance individuellement. Le seuil FPU inclut toutes les quantités :
- fabriquées, préparées ou utilisées d’une autre manière :
- à un concentration d’au moins 0,1 %;
- de façon fortuite comme sous-produit, quelle que soit la concentration;
- contenues dans les résidus miniers éliminés au cours de l’année civile ou contenues dans les stériles qui ne sont pas considérés comme propres ou inertes, et ce, indépendamment de leur concentration.
Pour déterminer si votre installation atteint le seuil de déclaration pour NA - 50, il est nécessaire de calculer l'équivalent en masse (en termes de MBT) de chacun des 20 benzothiazoles individuels inscrits à l’INRP qui sont FPU. Pour ce faire, utiliser la masse molaire du MBT (167,24 g/mol) et la masse molaire de chacun des 20 benzothiazoles individuels. À titre de référence, le Tableau 2 fournit les masses molaires, qui sont utiles pour ces calculs. Cette approche est conforme à l’évaluation du groupe des benzothiazoles et à la gestion des risques d’ECCC visant à gérer les rejets de substances benzothiazoles en fonction du groupement MBT.
La teneur en MBT fait référence à la fraction massique des unités du groupement MBT par molécule, calculée en utilisant la masse molaire du MBT de 167,24 g/mol. Les structures moléculaires typiques contiennent soit une, soit deux unités du groupement MBT (selon ChemIDplus - PubChem Data Source [en anglais seulement]).
La fraction massique de MBT est définie comme suit :
| Symbole | NE CAS | Nom de la LISFootnote 2 | Nom commun(s) | Formule moléculaire | Masse molaire (g/mol) | MBT par molécule | MBT fraction massique |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| A | 149-30-4 | 2-Mercaptobenzothiazole ou benzothiazole-2-thiol | MBT | C7H5NS2 | 167,24 | 1 | 1,00 |
| B | 95-31-8 | N-tert-Butylbenzothiazole-2-sulfénamide | TBBS | C11H14N2S2 | 238,37 | 1 | 0,70 |
| C | 95-33-0 | N-Cyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide | CBS | C13H16N2S2 | 264,41 | 1 | 0,63 |
| D | 120-78-5 | Disulfure de di(benzothiazol-2-yle) | MBTS | C14H8N2S4 | 332,47 | 2 | ≈ 1,00 |
| E | 2492-26-4 | Sulfure de sodium et de benzothiazol-2-yle | SMBT | C7H4NNaS2 | 189,23 | 1 | 0,88 |
| F | 4979-32-2 | N,N-Dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide | DCBS | C19H26N2S2 | 346,55 | 1 | 0,48 |
| G | 95-29-4 | N,N-Diisopropylbenzothiazole-2-sulfénamide | DIBS | C13H18N2S2 | 266,4 | 1 | 0,63 |
| H | 95-32-9 | 2-(Morpholinodithio)benzothiazole | MMBT | C11H12N2OS3 | 284,4 | 1 | 0,59 |
| I | 102-77-2 | 2-(Morpholinothio)benzothiazole | MOR | C11H12N2OS2 | 252,4 | 1 | 0,66 |
| J | 155-04-4 | Disulfure de zinc et de di(benzothiazol-2-yle) | ZMBT | C14H8N2S4Zn | 397,9 | 2 | 0,84 |
| K | 3741-80-8 | N-(2-Benzothiazolylthio)-N-(tert>-butyl)-2-benzothiazolsulfénamide | TBSI | C18H17N3S4 | 403,6 | 2 | 0,83 |
| L | 7778-70-3 | Benzothiazole -2(3H)-thione, sel de potassium | Sel du K-MBT | C7H5KNS2 | 206,35 | 1 | 0,81 |
| M | 21564-17-0 | Thiocyanate de (benzothiazol-2-ylthio)méthyle | TCMTB | C9H6N2S3 | 238,36 | 1 | 0,70 |
| N | 22405-83-0 | Dichloro[2,2’-dithiobis[benzothiazole]]zinc | Complexe Zn–MBTS | C14H8Cl2N2S4Zn | 468,79 | 2 | 0,71 |
| O | 32510-27-3 | Benzothiazole -2(3H)-thione, sel de cuivre | Sel de Cu–MBT | C7H4NS2.xCu(C7H4CuNS2) | -Footnote 3 (229,8) | 1 | 0,73 utilisant une masse molaire de 229,8 |
| P | 38456-45-0 | Benzothiazole -2(3H)-thione, composé avec la diéthylamine (1:1) | MBT–ethylamine (1:1) | C11H16N2S2 | 240,4 | 1 | 0,70 |
| Q | 65605-47-2 | Benzothiazole -2(3H)-thione, composé avec la dibutylamine (1:1) | MBT–butylamine (1:1) | C15H24N2S2 | 296,5 | 1 | 0,56 |
| R | 65605-48-3 | Benzothiazole -2(3H)-thione, composé avec la triéthylamine (1:1) | MBT–diethylamine (1:1) | C13H20N2S2 | 268,45 | 1 | 0,62 |
| S | 68911-68-2 | tert-Alkylamines en C12-14, composés avec la benzothiazole -2(3H)-thione | C12-14 tert alkyl amine–MBT (UVCB) | UVCBFootnote 4 | -Footnote 3 | 1 (typique) | Variable (dépend de la composition exacte) |
| T | 117920-00-0 | tert-Alkylamines en C16-22, composés (1:1) avec la benzothiazole -2(3H)-thione | C16-22 tert alkyl amine–MBT (UVCB) | UVCBFootnote 4 | -Footnote 3 | 1 (typique) | Variable (dépend de la composition exacte) |
Les UVCB étant des mélanges variables, nous ne sommes pas en mesure de fournir la fraction massique du groupe MBT sous la forme d'un chiffre précis unique. Pour calculer cette fraction, veuillez consulter la Fiche de données de sécurité (FDS) et/ou la Fiche technique.
Pour calculer les quantités FPU de NA - 50 exprimées en tant que groupement MBT, additionnez les quantités des substances multipliées par la fraction massique applicable du groupement MBT indiquée dans le Tableau 2. Le seuil s’applique au total cumulatif des 20 substances, plutôt qu’à chaque substance individuellement.
La quantité totale de groupement MBT FPU est estimée à l'aide de l'équation suivante et des fractions massiques figurant dans le Tableau 2 :
Où :
- « i » = un des 20 substances du regroupement MBT (A à T);
- FPUNA -50 (en tant que MBT) = quantité totale (kg/an) du groupement MBT qui a été FPU;
- Fraction massique MBTi = la fraction massique de la substance « i » (voir Tableau 2);
- FPUi = la quantité (kg/an) du substance « i » qui à été FPU.
Déclaration des rejets, éliminations et transferts
Tout comme pour le calcul du seuil FPU, les installations doivent déclarer les rejets, les éliminations et les transferts de NA - 50 sur la base du total cumulatif des 20 substances, plutôt que pour chaque substance individuellement :
Où :
- « i » = un des 20 substances du regroupement MBT (A à T);
- QNA -50 (en tant que MBT) = la quantité totale (kg/an) de NA – 50, exprimée en tant que MBT, qui a été rejetée, éliminée ou transférée;
- Fraction massique MBTi = la fraction massique de la substance « i » (voir Tableau 2);
- Qi = la quantité rejetée, éliminée ou transférée (kg/an) pour la substance « i ».
Veuillez noter que, pour les quantités de rejets/éliminations/transferts déclarées en tant que MBT, les rapports massiques utilisés dans l'équation ci-dessus peuvent différer légèrement des rapports réels pour certaines des 20 substances. Cela s'explique par le fait que certaines substances, comme le CBS (NE CAS 95-33-0), peuvent se décomposer en MBT et en d'autres composés, ce qui réduit le rapport massique théorique applicable.
Pour plus de détails, consultez :
Si des informations sur la dégradation et les rapports massiques réels de ces substances lors de leur rejet dans l’eau sont disponibles, vous devez les utiliser pour remplacer les rapports théoriques dans l’équation ci-dessus.
En absence :
- de mesures propres au site;
- de facteurs d'émission spécifiques;
- d'autres données sur les rejets;
les installations du secteur du caoutchouc peuvent appliquer un facteur d'émission non contrôlé de 0,03 %, lorsque cela est applicable. Ce facteur représente une estimation prudente des rejets dans l’eau et des transferts vers les stations de traitement des eaux usées provenant des activités du secteur du caoutchouc. Il a été utilisé dans le scénario générique d'exposition des pneus et des produits en caoutchouc général dans l’Évaluation - Groupe des benzotriazoles et des benzothiazoles :
Où :
- R_QNA - 50 (en tant que MBT) = la quantité totale (kg/an) de NA – 50, exprimée en tant que MBT, qui a été rejetée dans l’eau ou transférée vers des stations de traitement des eaux usées;
- FPUNA - 50 (en tant que MBT) = la quantité totale (kg/an) FPU du groupement MBT.
Méthodes d’estimation que vous pouvez utiliser pour la déclaration à l’INRP
Lorsqu’une installation estime la quantité d’une substance :
- fabriquée, préparée ou utilisée d’une autre manière;
- rejetée, éliminée ou transférée aux fins de recyclage;
elle peut utiliser une des méthodes suivantes :
- surveillance en continu des émissions (code M1 du système de déclaration);
- contrôle prédictif des émissions (M2);
- test à la source (M3);
- téléquantification (RQ);
- bilan massique (C);
- facteurs d’émission propres à l’installation (E1);
- facteurs d’émission publiés (E2);
- profil de spéciation (SP);
- estimation technique (O).
Aux fins de la déclaration à l’INRP, si les émissions sont déjà surveillées ou mesurées en vertu d’une législation provinciale ou fédérale ou d’un règlement municipal, ces mesures doivent être utilisées pour la déclaration à l’INRP. Toutefois, tous les rejets, éliminations ou transferts hors site à des fins de recyclage doivent être pris en compte dans le calcul des seuils et déclarés, sauf indication contraire, et pas seulement ceux qui sont mesurés ou surveillés. Une déclaration à l’INRP est obligatoire pour toute substance atteignant les seuils de déclaration, que cette substance fasse ou non l'objet de mesures ou de surveillance dans le cadre d'autres juridictions. Si les émissions ne sont pas surveillées ou mesurées en vertu d'une législation provinciale ou fédérale ou d'un règlement municipal, des efforts raisonnables doivent néanmoins être déployés pour recueillir des informations sur les rejets, les éliminations et les transferts d'une substance.
Ce qui est « raisonnable » dépend des circonstances particulières, mais peut inclure une surveillance supplémentaire pour les substances de l’INRP. Au moment de déterminer si des efforts additionnels doivent être déployés afin de produire de nouvelles informations aux fins de déclaration à l’INRP, les facteurs suivants, entre autres, doivent être pris en compte :
- les risques pour l’environnement et pour la santé humaine associés à une substance, notamment si la substance est jugée toxique au sens de la LCPE;
- la participation relative du secteur industriel aux rejets, aux éliminations et aux transferts aux fins de recyclage d’une substance au Canada;
- la participation relative de l’installation aux rejets, aux éliminations et aux transferts aux fins de recyclage d’une substance au Canada;
- le coût lié à une surveillance additionnelle.